一、背景介绍
湿式空气氧化技术(Wet Air Oxidation, 简称WAO)开始是由美国人F.J Zimmermann在1944年研究提出,并于1958年首次应用于造纸黑液处理。由于其在高污染物废水处理领域的良好效果,一直是世界环保技术研究的热点及难点。WAO反应温度和压力较高,同时有机物降解率不高,为此催化剂作用下的催化湿式氧化(Catalytic Wet Advanced Oxidation,简称CWAO)应运而生。
CWAO是在合适的催化剂作用下,在高温(150℃-300℃)高压(1.5Mpa-10Mpa)条件下,以氧气或空气中的氧为氧化剂,在液相中将有机污染物氧化为无机物或小分子的化学过程。CWAO能有效处理采用焚烧法污染物浓度低、采用生化法污染物浓度高或者有较大毒性的高污染物有毒有害废水,使污水中的有机物及氨分别氧化分解成CO2、H2O及N2等无害物质,从而达到去除污染物的目的。
二、技术原理
催化高温氧化的反应比较复杂,主要包括传质和化学反应两个过程。目前的研究结果普遍认为催化氧化的反应属于自由基反应,通常可分为三个阶段,即:链的引发、链的传递和链的终止。
1、链的引发
催化氧化过程中链的引发是指由反应物分子生成自由基的过程。刮板蒸发器厂家发现在这个过程中,氧通过热反应产生H2O2,反应如下:
RH+O2 → R•+HOO• (RH为有机物)
2 RH+O2 → 2 R•+ H2O2
H2O2+M → 2 OH• (M为催化剂)
2、链的传递
自由基与分子相互作用,交替进行使自由基数量迅速增加的过程。
RH+HO• → R•+ H2O
R•+O2 → ROO•
ROO•+RH → ROOH+R•
3、链的终止
若自由基之间相互碰撞生成稳定的分子,则链的增长过程将中断。
R•+ R• → R—R
ROO•+R• → ROOR
ROO•+ROO• → ROH+R1COR2+O2
三、技术特点
1、应用范围广:几乎可以氧化各类高浓度有机污染物,特别是毒性大、常规方法难降解的废水;
2、处理效率高:在合适的催化剂和温度压力条件下,COD降解率可以达到90%以上;
3、氧化速率快:CWAO处理废水时停留时间在30-150分钟内,与生物法相比停留时间大大降低,设备紧凑,占地面积小;
4、能耗消耗少:在一定的进水COD条件下,氧化反应放热可以维持反应所需要的温度条件,除启动热源外不需外部补充能量;
5、二次污染少:CWAO氧化有机物时,C被氧化为CO2 ,N被氧化为N2 或硝酸根离子,卤化物或硫化物被氧化为无机卤化物或硫化物,在反应过程中没有NOx、CO、 SOx、等有害物质产生,特别是反应温度低于300℃,完全避开了二恶英产生的温度(大于300℃)条件,尾气处理简单。
6、氧化剂为空气或氧气,通入空气或氧气为氧化剂氧源。